Глиоксаль - Форум piroclan.net
Главная| Форум | Статьи| Каталог файлов
Фото| Сайты| Летопись сайта| Обратная связь| RSS
[ Новые сообщения · Правила форума · Поиск · RSS]
Страница 1 из 3123»
Модератор форума: Temnyi_Elf, [Alchemist], Haron, PiroTeX 
Форум piroclan.net » Общее » Реактивы » Глиоксаль (Получения глиоксаля)
Глиоксаль
Temnyi_ElfДата: Понедельник, 24.05.2010, 00:22 | Сообщение # 1
Группа: Модераторы
Сообщений: 689
Статус: Offline
Глиоксаль является исходником для многих весьма востребованных в последнее время синтезах, в связи с эти считаю нужным рассмотреть возможные способы его получения.

Внешний вид:
желт. призматические кристаллы

Свойства:
Брутто-формула (система Хилла): C2H2O2
Формула в виде текста: CHOCHO
Молекулярная масса (в а.е.м.): 58,04
Температура плавления (в °C): 15
Температура кипения (в °C): 50,4
Плотность: 1,14 (20°C, г/см3)

Растворимость (в г/100 г или характеристика):
вода: легко растворим
диэтиловый эфир: растворим
этанол: растворим

Вот метода получения из ацетальдегида:

Получение глиоксаля. К смеси 25 г паральдегида (ацетальдегид) с 25 см3 воды прибавляют 20 см3 азотной кислота (уд. вес 1,37) и 1 см3 дымящей азотной кислоты. Через 5—8 дней образовавшийся гомогенный бесцветный раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в небольшом количестве воды, после чего обрабатывают угле¬кислым кальцием, фильтруют и упаривают (при количестве 200 г альдегида до 300—400 см3). Затем возможно более точно осаждают концентрированном раствором уксуснокислого свинца, фильтруют и фильтрат, содержащий только уксуснокислый кальций, глиоксаль и уксуснокислый свинец, точно осаждают щавелевой кислотой. Из отфильтрованного раствора уксусную кислоту удаляют на водяной бане, после чего получают глиоксаль в виде бесцветного аморфного продукта.


Анархизм - это жизненная позиция не допускающая развития одной личности защет угнитения другой.
 
Temnyi_ElfДата: Понедельник, 24.05.2010, 00:48 | Сообщение # 2
Группа: Модераторы
Сообщений: 689
Статус: Offline
В архиве Экспа на тему Глиоксаля Дикобраз упомянул следующее:
- Кстати о глиоксиловой кислоте, она получается при окислении гликоля реактивом Фентона (FeSO4/H2O2). Я как-то делал подобную хреновину: в электролит добавил перкарбонат и жел. купорос, затем немного тосола. Ниче не грел - оно даже само нагревается. Запах у "продукта" - имхо, че-то среднее между уксусом и формалином. Не исключено, что можно "поиграть" условиями синтеза и сварить глиоксаль.

В одной из книг я нашел следующее упоминание реактива Фентона (FeSO4/H2O2):

Замена аминогруппы гидроксилом с дальнейшим окислением образовавшегося соединения в альдегид.
Тут применяются многие методы окисления, которые, впрочем, действуют различным образом. Назовем здесь способ Суто—окисление перекисью водорода в присутствии железного купороса, которое дало возможность из этил-, изоамил- и бензиламина получить соответствующие альдегиды

CH3CH2-NH2 —> СH3СНО

Из в-амнноэтилового спирта получают гликолевый альдегид, соответственно глиоксаль

СН2ОН- CH2NH2 —> СН2ОН—CHO —> СНО-СНО

Для последнего превращения целесообразно применение средних температур (30—50°)


Анархизм - это жизненная позиция не допускающая развития одной личности защет угнитения другой.
 
Temnyi_ElfДата: Понедельник, 24.05.2010, 00:54 | Сообщение # 3
Группа: Модераторы
Сообщений: 689
Статус: Offline
Но вообще существует какой то "загадочный метод" окисления этилового спирта в глиоксаль азотной кислотой. Об нем кругом упоминается, но что к чему найти так и не удалось.
Хотя есть у меня подозрения что метод аналогичен получению из ацетальдегида,- так как спирты при окислении переходят в свои альдегиды...


Анархизм - это жизненная позиция не допускающая развития одной личности защет угнитения другой.
 
СаньокДата: Понедельник, 21.06.2010, 12:02 | Сообщение # 4
Группа: Проверенные
Сообщений: 62
Статус: Offline
Вместо ацетальдегида можно использувать более доступное реактивы,а именно всеми любимый этандиол.Существуют несколько способов,а именно дегидрогенизация этиленгликоля над медным катализатором а также окисление паров,какой именно окислитель,температуру и т.д я х.з.Надо поискать.С этандиолом приятнее роботать.Может попробуете?
 
Temnyi_ElfДата: Понедельник, 21.06.2010, 13:43 | Сообщение # 5
Группа: Модераторы
Сообщений: 689
Статус: Offline
Ну я бы не сказал что Этилен гликоль такой уж даступный.. Но метода действительно есть и попробовать ее не мешало бы. - если процес не муторный, то можно и тосол поререгонять...

Анархизм - это жизненная позиция не допускающая развития одной личности защет угнитения другой.
 
СаньокДата: Четверг, 24.06.2010, 00:10 | Сообщение # 6
Группа: Проверенные
Сообщений: 62
Статус: Offline
Ну вобшем то глиоксаль образуеться при окислении этиленгликоля кислородом воздуха при 250-300 градусах над медным катализатором.Есть идея в пропускании смеси этиленгликоля с воздухом через порошок меди,нагретым до нужной температуры.После охлаждения смесь меди с глиоксалем разделить.Надеюсь,что кто то попробует!
 
HaronДата: Четверг, 24.06.2010, 00:27 | Сообщение # 7
Группа: Модераторы
Сообщений: 656
Статус: Offline
А не будет образующийся глиоксаль на поверхности катализатора " убивать" его?

Не уверен - не влезай !!!
 
Temnyi_ElfДата: Четверг, 24.06.2010, 01:13 | Сообщение # 8
Группа: Модераторы
Сообщений: 689
Статус: Offline
Всмысле медь?

Анархизм - это жизненная позиция не допускающая развития одной личности защет угнитения другой.
 
HaronДата: Четверг, 24.06.2010, 01:34 | Сообщение # 9
Группа: Модераторы
Сообщений: 656
Статус: Offline
Ну да... Если глиоксаль будет образовываться в медном порошке то будет блокировать доступ реагирующей смеси к катализатору...

Не уверен - не влезай !!!
 
Temnyi_ElfДата: Четверг, 24.06.2010, 01:36 | Сообщение # 10
Группа: Модераторы
Сообщений: 689
Статус: Offline
Вот что пишет Алхим в 2005 г. на экспе про методу с гликолем на меди:

-В клоскодонной колбе нагревался этиленгликоль ,через него аквариумным компрессором подувался воздух температура к-рого контролировалась термопарой купленного за 150р тестера ,пропущеной через пробку.Паровоздушная смесь отводилась через короткую трубку в заполненную кусками медной сетки кварцевую трубу обогреваемую снаружи нихромовой спиралью. Далее смесь отв. в колбу с водой. Продув через системму ок.30-40 мл этиленгликоля получил светло-желтый р-р с запахом формальдегида. В раствор всыпал на глаз мочевины и плеснул конц серной к-ты, м-да от души плеснул, даже слишком. При нагревании до 60С р-р стал краснеть и стал очень темно красым . При дальнейшем нагреве до 70-80С и охлаждении выпал осадок из-за темного цвета и интенсивной окраске р\м цвет осадка пока не ясен,но вроде белый.Т .Е. глиоксаль вроде получен ,осталось оптимизировать процесс.Вся установка обошлась мне в 350руб (включая тестер и компрессор) ,все детали легко доступны. Если будетут желающие подробно изложу ход процесса и устройство установки. Вопрос: каковы условия конденсации глиоксаля с мочевиной (время ,pH ,среды,выходы) и свойства гликольурила а также взрывч. св-ва дингу (восприимчивость, давление детонации, кр. диам.и т.д.)


Анархизм - это жизненная позиция не допускающая развития одной личности защет угнитения другой.
 
HaronДата: Четверг, 24.06.2010, 19:38 | Сообщение # 11
Группа: Модераторы
Сообщений: 656
Статус: Offline
Quote (Temnyi_Elf)
Паровоздушная смесь отводилась через короткую трубку в заполненную кусками медной сетки кварцевую трубу обогреваемую снаружи нихромовой спиралью

С сеткой , понятное дело , работать будет. А вот на счет медного порошка - сомнения берут.


Не уверен - не влезай !!!
 
СаньокДата: Четверг, 24.06.2010, 22:33 | Сообщение # 12
Группа: Проверенные
Сообщений: 62
Статус: Offline
А разве на сетке налет глиоксаля не образуеться?Можно еще через медную трубку попробувать!
 
Temnyi_ElfДата: Пятница, 25.06.2010, 00:35 | Сообщение # 13
Группа: Модераторы
Сообщений: 689
Статус: Offline
Кстати в моем случае медная трубка лучше (это мысль...) в нее же медную сетку впихнуть.
- А парить можно выпареный тосол. Вместо перегонки гликоля будем получать глиоксаль.


Анархизм - это жизненная позиция не допускающая развития одной личности защет угнитения другой.
 
HaronДата: Пятница, 25.06.2010, 00:37 | Сообщение # 14
Группа: Модераторы
Сообщений: 656
Статус: Offline
При такой температуре медная трубка долго не протянет... Оптимальный вариант именно кварц трубка и медная сетка.

Не уверен - не влезай !!!
 
Temnyi_ElfДата: Пятница, 25.06.2010, 01:36 | Сообщение # 15
Группа: Модераторы
Сообщений: 689
Статус: Offline
Так медная трубка не проблема, а кварцевую я и не припомню где взять. Да я и не думаю что там так сильно катализатор херится. если сетки хватает. То трубка из меди будет служить достаточно. Но тут конечно пока не проревешь не скажешь точно.

Анархизм - это жизненная позиция не допускающая развития одной личности защет угнитения другой.
 
Форум piroclan.net » Общее » Реактивы » Глиоксаль (Получения глиоксаля)
Страница 1 из 3123»
Поиск: